Sb 도핑된 O3형 Na0.9Ni0.5Mn0.3Ti0.2O2 Na이온 전지용 양극재
KONG Guoqiang, LENG Mingzhe, ZHOU Zhanrong, XIA 치, 션샤오팡. Sb 도핑된 O3 유형 Na0.9Ni0.5Mn0.3Ti0.2O2 음극 나트륨이온전지용 소재[J]. 무기재료학회지, 2023, 38(6): 656-662.
초록
키워드ï¼ Sb 도핑; O3 유형; 음극재; 고상법; 넓은 전압; 나이온 배터리제조
리튬이온 상용화 이후 배터리, 그들은 휴대용 전자 장치, 전기에 널리 사용되었습니다. 자동차, 전기화학적 에너지 저장 장치 등. 그러나 제한적 자원과 리튬의 고르지 못한 분포는 제한하는 중요한 요소입니다. 리튬이온 배터리 개발. 동시에 나트륨 매장량은 풍부하고 널리 분포되어 있으며, 더 중요하게는 유사성으로 인해 리튬과 나트륨의 화학적 성질, 작동 원리 나트륨 이온 배터리는 리튬 이온 배터리에 가깝습니다. 그러므로, 대규모 에너지 저장 분야에 나트륨 이온 배터리 적용 큰 주목을 받았습니다.
나트륨이온전지용 양극재
주로 전이금속층 산화물, 다가음이온 화합물,
프러시안 블루 유사품. 그 중 층상 산화물 NaxTMO2(TM)은
전이금속, 0
다양한 O3형 NaxTMO2 소재 중 Ni와 Mn을 함유한 NaxTMO2는 많은 관심을 끌었습니다. 풍부한 Ni/Mn 자원과 높은 저장 용량으로 인해 주목을 받고 있습니다. 예를 들어, O3형 NaNi0.5Mn0.5O2는 높은 가역 용량(133mAh g…1)을 가지고 있습니다. 우수한 속도 성능(30C, 40mAh g...1) 및 긴 사이클 수명(500°C 이후 70% 특정 용량 유지) 3.75C에서 사이클). 그러나 아직까지 이를 제한하는 데에는 몇 가지 문제가 남아 있다. 불만족스러운 속도 성능, 복잡한 위상 전환과 같은 개발 충전 및 방전 중에 특히 높은 용량에서 급격한 용량 감소 4.1~4.5V의 전압. 최근 연구에 따르면 다른 부분의 도핑이 요소는 상전이의 가역성을 효과적으로 향상시킬 수 있습니다. 을 위한 예를 들어, Ti가 도핑된 Na0.9Ni0.4Mn0.4Ti0.2O2는 더 가역적인 O3-P3 상을 갖습니다. 2.5V와 4.2V 사이의 전환, 더 높은 비용량(197mAh g-1), 보다 안정적인 사이클 성능. Fe 도핑된 NaFe0.2Mn0.4Ni0.4O2는 가역 용량(165mAh g-1) 및 안정적인 상전이(87% 용량) 200사이클 후 유지) 4.0-4.3V 범위.
또한 Sb5+ 도핑도 개선할 수 있습니다. 음극재의 사이클 안정성과 작동 전압. 하기 위해 보다 안정적인 재료 구조와 우수한 속도 성능을 얻습니다. O3형 층상 산화물의 전압 범위가 더 넓습니다. 이번 연구에서 Sb5+는 Na0.9Ni0.5Mn0.3Ti0.2O2(NMT)의 Ni2+를 간단한 방법으로 부분적으로 대체했습니다. Sb 도핑이 전기화학에 미치는 영향을 연구하기 위한 고체 방법 층상 산화물의 성능과 O3-P3 상의 가역성 변화 넓은 전압 범위에서 전환됩니다.
1 실험방법
1.1 재료준비
Na0.9Ni0.5-xMn0.3Ti0.2SbxO2(NMTSbx, x=0, 0.02, 0.04, 0.06) 재료는 고체상 방법으로 제조되었습니다. 구체적인 단계는 다음과 같습니다: Na2CO3, NiO, Sb2O5, MnO2 및 TiO2를 혼합합니다. 상응하는 화학량론적 비율을 갖고, 추가로 5% 몰 분율을 추가합니다. Na2CO3는 고온에서 Na의 휘발성을 고려한 것입니다. 갈아서 마노 절구로 고르게 펴고 타정기를 사용하여 Ø16mm의 얇은 원판을 만듭니다. 대기 분위기에서 950°C로 2회 열처리 12시간 동안. Sb2O5를 시작하지 않고 NMTSb0를 제조하는 데 동일한 절차가 사용되었습니다. 모든 샘플은 향후 사용을 위해 글러브 박스에 보관되었습니다.
1.2 배터리 조립
활물질 NMTSbx, 아세틸렌 블랙 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)를 7:2:1의 질량비로 계량했습니다. N-메틸피롤리돈(NMP)을 적당량 첨가하여 분쇄하여 얻은 균일하게 혼합된 슬러리. 알루미늄 표면에 슬러리를 코팅한 것입니다. 포일, 전극 내 활물질의 표면 로딩량은 약 2.5mg cm-2. 80°C에서 12시간 동안 진공 건조시킨 후 마이크로톰을 양극으로 사용하여 Ø12mm의 작은 디스크로 자릅니다. CR2032 버튼 Ar 가스로 채워진 글러브 박스에 셀을 조립했습니다(부피 분율). 물과 산소는 모두 1×10-6보다 낮았습니다. 그 중 상대전극은 금속나트륨 시트, 분리막은 유리섬유, 전해질은 1 mol L-1 NaClO4 디부틸 카보네이트 + 플루오로에틸렌 카보네이트 용액(부피 비율 1:1).
1.3 재료 특성화 및 시험
X선 회절(XRD) 스펙트럼은 샘플은 MiniFlex 600(Rigaku, Japan, Cu Kα)을 사용하여 테스트되었으며, 크리스탈은 Rietveld는 구조 분석을 통해 구조를 더욱 개선했습니다. 시스템(GSAS + EXPGUI). 미세한 형태와 입자 크기 시료는 JSM-7610F(JEOL, Japan) 주사전자현미경으로 관찰하였다. (SEM) 및 JEOL JEM-2100F 고해상도 투과전자현미경 (HRTEM). 원자가 상태에 대한 X선 광전자 분광법(XPS) 요소는 AlKα 무색 X선을 사용하여 Escalab250xi 분광계에서 테스트되었습니다. 원천. 샘플의 각 원소의 몰비는 다음과 같이 분석되었습니다. 유도 결합 플라즈마 광 방출 분광계(ICP-AES, iCAP 6300). 충전 및 방전 측정은 실온에서 다음을 사용하여 수행되었습니다. 2.0~4.2V 사이의 Land CT2001A 배터리 테스트 시스템 및 전기화학 전극의 임피던스 분광법(EIS)은 CHI660E를 사용하여 측정되었습니다. 전기화학적 워크스테이션(CH Instruments).
2 결과 및 논의
2.1 NMTSbx의 구조적 특징
모든 샘플의 원소 조성 ICP-AES에 의해 결정되었으며 결과는 표 S1에 나와 있습니다. 내에서 측정오차 범위에 따라 각 금속이온의 실제 함량은 기본적으로 디자인 구성과 일치합니다. 그림 1(a)의 XRD 스펙트럼에서 모든 샘플은 O3형 육각형 α-NaFeO2 구조(공간군 R-3m)를 가지며, NaNi0.5Mn0.5O2(JCPDS 54-0887)와 일치합니다. 그것은 보여진다 NMT 격자에 Sb를 도입해도 고유 구조가 변경되지 않습니다. 재료의. 고니켈층 산화물 양극 제조방법 고체 방법은 필연적으로 소량의 잔류물을 생성합니다. 비활성 NiO 구성 요소 및 문헌에 따르면 미량의 영향 배터리 성능에 미치는 NiO의 양은 무시할 수 있습니다. 그림 1(b)에서 NMTSb0.02, NMTSb0.04 및 NMTSb0.06의 회절 피크가 큰 쪽으로 이동했습니다. NMTSb0.06에서는 각도와 기타 피크가 나타나기 시작했습니다. 에 따르면 브래그 방정식(nΑ=2dsinΘ), 분말의 평균 입자 크기는 질적으로 분석했다. 여기서 n은 회절 차수, d는 평균 두께(nm)입니다. 결정 방향에 수직인 시료 입자의 수 평면, θ는 가장 강한 회절에 해당하는 회절 각도입니다. 피크이고 ζ는 X선 파장(nm)입니다. 결정면 계산 결과 Sb 도핑 후 샘플의 입자 크기가 감소함을 보여줍니다. Sb(0.06nm)와 Ni(0.069)의 이온 반경 차이와 관련이 있습니다. nm). Vegard의 정리에 따르면 이는 또한 고용체를 의미합니다. NMTSbx가 형성되는 동안 반응이 일어났습니다.
그림. 1 설문조사 (a) 및 확대된 (b) NMTSbx의 XRD 패턴(x=0, 0.02, 0.04, 0.06)
그림 2(a, b)는 정제된 XRD를 보여줍니다. NMTSb0 및 NMTSb0.04의 Rietveld 패턴과 자세한 격자 매개변수 표 S2에 나와 있습니다. NMTSb0.04의 격자 매개변수가 (a=b=0.29790 nm)는 원래 NMTSb0에 비해 약간 감소했습니다. (a=b=0.29812nm). 이는 또한 Sb의 이온 반경이 (0.06nm)는 Ni(0.069nm)보다 작으며 이는 XRD 분석. NMTSb0.04의 c(c=1.608391nm)는 NMTSb0.04에 비해 증가하였다. NMTSb0(c=1.600487 nm)의 것입니다. 주된 이유는 격자 매개변수가 a/b는 (Ni/Mn/Ti/Sb)-O 결합 길이의 변화에 민감합니다. 층상 구조 기저면 및 Sb의 결합으로 결합이 단축됨 길이. 이로 인해 산소 원자 사이의 정전기적 반발력이 발생합니다. 연속 전이 금속층(Ni/Mn/Ti/Sb)이 더 커지면서 c의 증가. 또한 계산 결과 NMTSb0과 NMTSb0.04의 c/a는 큰 변화는 없었으며 각각 5.36과 5.39로 둘 다보다 컸습니다. 4.99로, 도핑된 샘플이 양호한 층상 구조를 유지하고 있음을 나타냅니다.
그림. 2 리트벨트 NMTSb0(a) 및 NMTSb0.04(b)의 정제 XRD 패턴
그림 3은 NMTSb0의 SEM 사진을 보여준다. 및 NMTSb0.04. 두 제품 모두 다수의 마이크로나노 스케일로 구성되어 있습니다. 두께가 균일하고 가장자리가 선명한 얇은 디스크. 특히 Sb 도핑 후에는 플레이크 표면이 더 매끄럽고 육각형 플레이크가 부족하지 않습니다. 날카로운 모서리와 모서리가 있는 구조. 선택 영역 EDS 원소 분석 NMTSb0.04는 Na, O, Ni, Ti, Mn 및 Sb 원소가 고르게 분포되어 있음을 보여줍니다. 이는 또한 Sb 원소가 성공적으로 도핑되었음을 증명합니다. NMTSb0의 고유 구조.
그림. 3 SEM NMTSb0(a, b) 및 NMTSb0.04(c, d)의 이미지 및 EDS 매핑
NMTSb0 및 NMTSb0.04의 미세 구조 HRTEM에 의해 추가로 관찰되었으며 결과는 그림 S1에 나와 있습니다. ~ 안에 그림 S1 (a, c), Sb 도핑 전후의 입자가 연결되거나 겹쳐지고 거시적으로는 시트 모양 또는 대략적으로 나타납니다. 원형 또는 다각형 구조. 그림 S1(b, d)의 HRTEM 이미지는 재료의 격자 무늬, NMTSb0 및 격자 간격 NMTSb0.04는 각각 0.238 및 0.237 nm입니다. 둘 다 (101)에 해당합니다. 결정 평면 및 격자 간격에 대한 Sb 도핑 효과는 일관됩니다. XRD 분석 결과로 그림 S1(b, d)의 삽입 부분은 NMTSb0 및 NMTSb0.04의 선택 영역 전자 회절 패턴(SEAD), 이는 획득된 NMTSb0 및 NMTSb0.04가 좋은 결정성을 가짐을 증명한다.
X선 광전자 분광법(XPS) 그림 S2는 Mn, Ni, Ti 및 Sb 원소의 산화 상태 결과를 보여줍니다. NMTSb0 및 NMTSb0.04에서. 그림 S2(a)에서는 877에서 NMTSb0의 두 가지 주요 피크가 나타납니다. 및 850 eV는 각각 Ni2p1/2 및 Ni2p3/2에 해당하며 둘 다 다음에 속합니다. 샘플의 Ni2+. 858.2eV의 결합 에너지 피크는 일반적인 위성입니다. Ni 원소의 피크. NMTSb0.04의 Ni2p1/2는 두 개의 피크로 분할되어 NMTSb0 격자에 Sb를 도입하면 Ni 주변의 외부 전자로 인해 강력한 전자 비편재화 발생 효과. 전이금속은 더 비편재화된 d 오비탈을 갖고 있어 층상에서 MO6 측면 공유 팔면체의 금속-금속 상호 작용 구조를 통해 MO6 팔면체의 붕괴를 억제하고 격자 산소와 전해질의 부반응. 동안 충방전 과정에서 층상 산화물 물질의 구조는 더 안정적이며, 이는 강한 전자 비편재화가 NMTSb0.04의 구조적 안정성. Mn 원소의 경우 Mn2p3/2 피크는 그림 S2(b)에서 642eV 및 652eV의 Mn2p1/2 피크는 NMTSb0 및 NMTSb0.04 모두에서 +4 원자가 상태의 Mn. Mn2p3/2 피크는 643eV는 Mn3+ 피크와 일치할 수 있습니다. Mn3+의 팔면체 구성 생강-테일러 왜곡으로 인해 변형됩니다. 해산 Mn 원소의 첨가는 용량의 급격한 감소로 이어질 것이며, NMTSb0.04의 Ti는 Mn의 일부를 대체하고 Mn 함량을 줄이면 안정화될 수 있습니다. 재료의 구조적 틀을 강화하여 급격한 감소를 억제합니다. 생강-테일러 효과로 인한 배터리 용량. 전형적인 결합 에너지 그림 S2(c)의 NMTSb0에 대한 457.3 및 453.1eV의 Ti2p1/2 및 Ti2p3/2 피크 Ti의 안정된 +4 원자가 상태에 해당합니다. Ti2p1/2 및 Ti2p3/2는 NMTSb0.04의 454.1 및 463.9eV의 피크는 +3 원자가의 Ti에 해당합니다. 상태. 요금 보상의 관점에서 보면 이는 주로 다음과 같은 이유 때문입니다. 원자가가 높은 Sb5+ 도입 후 Ti의 환원 반응. 동안 충방전 반응에서 Ti4+는 안정된 형태로 계속 존재했으며, NMTSb0.04의 CV(Cyclic Voltammetry) 곡선에서 확인되었습니다. 그림 4. 이는 또한 배터리 용량의 출처가 아무 관련이 없음을 보여줍니다. Ti4+/Ti3+ 산화환원 쌍을 사용합니다. 또한, 결합 에너지 피크는 그림 S2(d)의 529~536eV에서 NMTSb0.04는 Sb의 존재를 확인합니다.
그림. 4 이력서 NMTSb0.04 음극재 곡선
2.2 전기화학적 성능
그림 5는 전기화학을 보여줍니다. NMTSbx의 임피던스 나이퀴스트 플롯. 그 중 가운데에 있는 반원과 고주파수 영역은 사이의 전하 전달 저항(Rct)을 나타냅니다. 전해질과 전극, 저주파의 사선 영역은 나트륨 확산으로 인한 바르부르크 저항을 나타냅니다. 이온. 등가 회로를 피팅하면 NMTSb0 및 NMTSb0.04의 Rct가 표시됩니다. 각각 1185.4와 761 Λ입니다. Sb 도핑 함량이 증가할수록 샘플의 임피던스도 감소합니다. x=0.04일 때, 임피던스는 샘플이 최소값에 도달했습니다. Sb 도핑 함량 추가 증가 임피던스가 증가하게 됩니다. x=0.06일 때 임피던스는 NMTSb0 샘플. 적절한 도핑 함량으로 최적의 금속을 얻을 수 있습니다. 적층 구조의 층간 간격으로 원활한 전자 전달 보장 채널은 NMTSb0.04의 동적 특성을 개선하는 데 도움이 되며, 동시에 전체 구조의 안정성을 고려합니다.
그림. 5 전기화학 NMTSbx의 임피던스 스펙트럼
전류 밀도 조건 하에서 1C(240mA·g…1) 및 전압 범위 2.0-4.2V, 나트륨 NMTSbx를 전극으로 사용한 Na 이온 배터리의 저장 성능은 테스트되었습니다. 그림 6(a)에서 볼 수 있듯이 NMTSbx의 가역 용량(x=0, 0.02, 0.04, 0.06) 샘플은 각각 122.8, 128.0, 135.2 및 103.9mAh g...1입니다. 특정 용량의 차이는 다음과 같습니다. 도핑 함량이 다릅니다. 화학 원소 치환 전략은 다음과 같습니다. 비가역적인 상전이를 억제하고 나트륨 이온 수송을 향상시킵니다. 동력학. 장점은 다음과 같이 요약됩니다. 활성도가 높은 교체 전기화학적으로 비활성이고 구조적으로 안정한 요소를 가진 요소 Ni2+ 이동의 에너지 장벽을 증가시켜 양이온 혼합을 방지함으로써, 전기화학적 사이클링 동안 방출되는 산소를 다음과 같이 감소시킵니다. 금속-산소 결합을 강화합니다. 전이금속 부위 도핑 또는 교체 상전이를 크게 억제하고 전이 금속 이온을 억제할 수 있습니다. 마이그레이션 및 화학적, 전기화학적 안정성을 향상시킵니다. 탈나트륨 물질. 구체적인 도핑 함량을 조사해야 합니다. 도핑원소의 종류와 고유구조에 따라 . 에 한편, 고가 금속 이온으로 도핑하면 벌크 전도성을 향상시킬 수 있습니다. 금속 이온이 격자 내부로 들어간 후 재료의 언제 도핑의 몰 분율이 1%보다 큽니다(화학량론적 비율). x0.01), 저항률은 급격히 감소하여 매우 커질 것입니다. 전도도에 영향을 미칩니다. 반면, 도핑량이 너무 많으면 필연적으로 시스템의 산화환원쌍 함량을 감소시키고 시스템의 에너지 밀도, 도핑량이 너무 적으면 충분하지 않습니다. 층상 산화물 재료의 구조를 안정화합니다. 이 연구에서는 NMTSbx(x=0, 0.02, 0.04, 0.06), x는 화학량론적 비율이고 실제 도핑 함량은 몰분율로 각각 2%, 4%, 6%이다.
그림. 6 성능 NMTSbx를 전극으로 사용하는 Na-이온 배터리
(a) 충전 및 첫 번째 전극으로 샘플을 사용하는 Na 이온 배터리의 방전 곡선 1C에서 순환; (b) 다음과 같은 샘플을 사용한 Na 이온 배터리의 사이클링 성능 200사이클 동안 1C에서 전극; (c, d) 충전 및 방전 5C에서 초기 3사이클 동안 샘플을 전극으로 사용하는 Na 이온 배터리의 곡선; (e) NMTSbx를 사용한 Na 이온 배터리의 쿨롱 효율 1C에서 200주기용 전극 다채로운 수치는 다음에서 확인할 수 있습니다. 웹사이트
그림 6(a)에서 도핑되지 않은 샘플 NMTSb0에는 분명히 여러 전압 안정기가 포함되어 있으며 육각형에서 단사정계로의 다중 위상 전이를 나타내는 단계 층 구조에서 발생할 수 있습니다. 그러나 층간 슬립이 발생하는 동안 전이금속층이 발생하면 전체 충방전 곡선은 상대적으로 매끄러운. 3.00V 이상의 세 가지 전압 플랫폼은 흐려지는 경향이 있습니다. 을 위한 NMTSb0, 충전 곡선은 주로 두 부분으로 나뉩니다: 경사 부분 약 3.00-3.80V이고 긴 고원 부분은 3.80V 이상입니다. 그러나 Sb 도입되면서 플랫폼 세그먼트의 초기 전압이 이상으로 높아졌습니다. 4.00V. 방전 곡선의 경우 일반적으로 전압에서 긴 안정 상태가 발생합니다. 2.50~2.75V 범위. 전압 안정기의 출현은 그 원인일 수 있습니다. O3 상이 P3 상으로 변환되는 반면, 기울기는 고용체 반응으로 인해 전압이 증가하는 세그먼트 P3 구조로. 그림 6(b)는 의 사이클 성능을 비교한 것이다. NMTSbx(x=0, 0.02, 0.04, 0.06) 전극은 전류 밀도 1C에서 사용됩니다. 그것은 NMTSb0.04 양극재의 사이클링 안정성은 주목할 가치가 있습니다. 200년 이후에도 가역 용량의 약 70%가 유지될 수 있습니다. 사이클. 대조적으로, NMTSb0 전극의 비용량은 매우 감소합니다. 초기 값은 122.8mAh g-1로 빠르게 감소하여 51mAh g-1로 떨어집니다. 200사이클 후에는 특정 용량의 41.5%만 남습니다. 그림 6(c)에서 d) 5C(1200mA g…1)의 매우 높은 속도에서도 NMTSb0.04 전극의 비용량 유지율은 여전히 92.6%(125.3 mAh g...1). NMTSb0의 특정 용량 전극은 106.7mAh·gâ1에 불과하며 이는 다른 보고된 O3형 층상 산화물. 초기 방전 비용량 Yan의 그룹이 0.1C의 비율로 제조한 O3-Na(Ni1/3Mn1/3Fe1/3)0.95Al0.05O2 145.4mAh·gâ1입니다. 그리고 0.2C 속도로 80주기 후에 가역적인 특정 용량은 128.4mAh·g·1입니다. O3-NaNi0.5Mn0.5O2 Guo의 연구 그룹이 준비한 전압 범위에서 특정 용량은 80mAh·g-1입니다. 2C의 속도로 2-4V. 그림 6(e)는 쿨롱 효율을 나타냅니다. 1C에서 연속 사이클링 중 Na 이온 배터리. 그 중 쿨롱 NMTSb0.04 전극의 효율 분포는 안정적이며 다음과 같은 경향이 있습니다. 직선은 기본적으로 98%를 유지하며 이는 또한 계층 구조가 더 안정적입니다. 그러나 쿨롱 효율은 NMTSb0 전극은 140사이클 후에 크게 변동했으며, 200사이클에 가까울 때 큰 점프가 발생했습니다. 배터리는 다음과 같이 조립되었습니다. 200 사이클 후 NMTSb0.04를 분해하여 처리한 후 XRD 스펙트럼 전극 시트의 테스트 결과는 그림 S3에 나와 있습니다. XRD NMTSb0.04 폴 피스의 회절 피크는 이후 크게 이동하지 않았습니다. 사이클링은 NMTSb0.04 음극의 돌이킬 수 없는 상 변화를 나타냅니다. 도핑 후 재료가 억제되었습니다.
3 결론
본 연구에서는 Na0.9Ni0.5-xMn0.3Ti0.2SbxO2 (NMTSbx, x=0, 0.02, 0.04, 0.06), 적층형 산화물 양극재 나트륨 이온 배터리는 편리한 고체 방법으로 제조되었습니다. 그것은 입자는 균일한 두께를 가진 마이크로 나노 크기의 플레이크로 구성되어 있으며, 명확한 가장자리와 Sb가 Ni의 일부를 대체한 후 입자 크기가 감소합니다. 에서 동시에, Sb의 도핑은 강한 전자 비편재화를 유발하며, 전체 시스템의 에너지를 줄이고 안정적인 구조를 얻습니다. 장기 충전-방전 주기에 더 도움이 됩니다. 전기화학에서는 2.00-4.20V 범위의 테스트에서 Sb 도핑은 비가역적 위상을 억제했습니다. 음극 재료의 전이 및 작동 전압 플랫폼 개선. 1C rate로 충방전 시 초기 방전 비용량 NMTSb0.04의 135.2mAh·g-1이며, 200사이클 후 용량 유지율 70%이다. 특정 용량 유지율은 5C 속도에서 92.6%(125.3mAh·g…1)에 도달할 수 있습니다.
보충정보
그림. S1 HRTEM 삽입된 NMT(a, b) 및 NMTSb0.04(c, d) 이미지 해당 SEAD 이미지를 보여주는 (b, d)에서
그림. S2 (a) Ni2p, (b) Mn2p, (c) Ti2p 및 (d) Sb3d NMTSb0 및 NMTSb0.04의 XPS 스펙트럼
그림. S3 XRD 음극재로 NMTSb0.04의 패턴 200사이클 이후의 Na-이온 배터리
표 S1 O3-NMTSbx의 ICP-AES 결과(x=0, 0.02, 0.04, 0.06)(화학양론비)
나 |
니 |
망 |
티 |
Sb |
|
NMTSb0 |
0.913 |
0.486 |
0.288 |
0.181 |
0 |
NMTSb0.02 |
0.924 |
0.471 |
0.284 |
0.186 |
0.023 |
NMTSb0.04 |
0.920 |
0.452 |
0.287 |
0.184 |
0.039 |
NMTSb0.06 |
0.929 |
0.435 |
0.279 |
0.184 |
0.061 |
표 S2 NMTSb0 및 NMTSb0.04를 갖는 재료의 격자 매개변수
a/nm |
b/nm |
c/nm |
V/nm3 |
RWP/% |
RP/% |
|
NMTSb0 |
0.29812 |
0.29812 |
1.600487 |
0.1232 |
4.92 |
5.53 |
NMTSb0.04 |
0.29790 |
0.29790 |
1.608391 |
0.1236 |
5.65 |
6.32 |