I. 건식 전극 제조 기술 분석
1. 건식 공정과 습식 공정 소개 및 재료 비교
전통적인 습식 공정은 활성 물질, 전도성 물질, 바인더를 특정 비율로 용매에 혼합한 다음, 슬롯 다이 코터를 사용하여 혼합물을 전류 집전체 표면에 코팅한 후 캘린더링하는 과정을 포함합니다.
건식 공정은 활성 입자와 전도성제를 균일하게 건식 혼합하고, 바인더를 첨가하고, 바인더 섬유화를 통해 자립형 필름을 형성하고, 마지막으로 이를 전류 집전체 표면에 캘린더링하는 과정을 포함합니다.
2. 건식 필름 제조 공정
2.1 자립형 필름 건조 제조 공정
건식 필름 제조 방법에는 바인더 피브릴화와 정전 분무가 있으며, 바인더 피브릴화가 주류를 이룹니다. 정전 분무는 후속 가공성, 접착 안정성, 전극 유연성 및 내구성 측면에서 바인더 피브릴화보다 성능이 떨어집니다.
바인더 피브릴화: 활물질 분말과 도전제를 혼합하고, PTFE 바인더를 첨가한 후, 외부 고전단력을 가하여 PTFE를 피브릴화하여 전극 필름 분말을 접합합니다. 이후, 혼합물을 압출하여 자립형 필름을 형성합니다.
정전 분무: 활물질, 도전제, 바인더 입자를 고압 가스와 미리 혼합합니다. 분말을 정전 분무 건으로 음전하로 대전시켜 양전하를 띤 금속박 집전체에 도포합니다. 바인더가 코팅된 집전체를 열간 압착합니다. 용융된 바인더는 다른 분말에 부착되어 자립형 필름으로 압축됩니다.
2.2 피브릴화 건식 공정 기술의 원리
피브릴화는 외부 전단력에 의해 PTFE를 피브릴로 변형시킵니다. PTFE의 낮은 반데르발스 힘과 느슨한 적층 구조로 인해, 전단력은 응집체를 피브릴로 변형시켜 네트워크 결합 전극 분말을 형성합니다.
온도와 전단력은 PTFE 피브릴화에 영향을 미치는 중요한 요인입니다. 19°C 이상에서 PTFE는 삼사정계에서 육방정계로 전이하여 분자 사슬을 연화시키고 피브릴화를 촉진합니다.
피브릴화 필름 제조는 전극 캘린더링보다 먼저 진행됩니다. 주요 피브릴화 장비로는 제트 밀, 스크류 압출기, 오픈 밀 등이 있습니다.
PTFE와 활물질을 완전히 혼합한 후, 혼합물을 피브릴화 기계에 주입합니다. 롤러 압력 하에서 자립형 필름을 형성합니다. 실험 데이터에 따르면, 공급 속도가 낮을수록 전극 필름 임피던스가 증가하고, 캘린더링 힘이 강할수록 임피던스가 감소합니다.
II. 건식 전극 vs. 습식 전극: 장단점
1. 비용 절감: 제조 비용 18% 절감
건식 공정은 단계가 더 적습니다. 대량 생산으로 셀 제조 비용이 18%(0.056 RMB/Wh) 절감됩니다. 습식 공정에서는 코팅/건조와 용매 회수가 장비, 인건비, 시설비, 에너지 비용의 각각 22.76%와 53.99%를 차지합니다. 건식 공정은 슬러리 코팅을 자립형 필름 형성으로 대체하여 NMP 용매, 전극 건조, 용매 회수 과정을 없애 비용을 크게 절감합니다.
건식 공정은 더욱 친환경적이고 확장성이 뛰어납니다. 독성이 있는 NMP(N-메틸피롤리돈)는 습식 공정에서 많은 에너지가 소모되는 재활용이 필요합니다. 무용매 건식 공정은 작업 흐름을 간소화하고, 장비 설치 공간을 줄이며, 대규모 전극 생산을 가능하게 합니다.
2.
더 높은 활성 물질 밀도: 에너지 밀도 20% 증가
PTFE 피브릴화는 습식 전극에 비해 건식 전극의 형태를 더욱 매끄럽게 합니다. 습식 공정에서 용매의 증발은 활물질과 전도성 물질 사이에 공극을 생성하여 압축 밀도를 낮춥니다. 건조 공정 없이 건식 전극은 공극을 제거하여 입자 접촉을 더욱 단단하게 합니다.
건조 전극은 균열/미세 기공이 적고 압축 밀도가 더 높습니다.
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LFP: 2.30g/cm3 → 3.05g/cm3(+32.61%)
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NMC: 3.34g/cm³ → 3.62g/cm³ (+8.38%)
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흑연 양극: 1.63 g/cm³ → 1.81 g/cm³ (+11.04%)
부피당 활성 물질 함량이 높을수록 에너지 밀도가 높아집니다.
동일한 조건에서 건전지는 20% 더 높은 에너지 밀도를 달성합니다. 맥스웰 데이터에 따르면 건전지는 300Wh/kg을 초과하며, 500Wh/kg까지 도달할 수 있습니다.
건식 전극은 더 큰 두께 제한(습식 전극은 160µm, 30µm~5mm)을 지원하여 면적 용량과 다양한 활성 물질과의 호환성을 향상시킵니다.
3. 뛰어난 전기적 성능
실험실 테스트 결과, 건식 공정 배터리는 사이클 수명, 내구성, 임피던스 측면에서 탁월한 성능을 보였습니다. 섬유 네트워크는 재료의 안정성과 전기적 성능을 향상시킵니다.
습식 공정에서는 500회 사이클 동안 활성 입자에 내부 응력이 축적되어 단면 균열이 발생하고, 이는 배터리 성능을 저하시킵니다. 건식 공정에서는 피브릴 네트워크가 활성 물질을 코팅하여 500회 사이클 후에도 구조적 무결성을 유지하고 표면 균열을 최소화합니다. 또한, 메시 구조는 활성 물질의 팽창을 억제하고, 입자가 집전체에서 분리되는 것을 방지하며, 안정성과 전기적 성능을 향상시킵니다.
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건조 전극 용액
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