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리튬황 전지의 S@pPAN 음극용 플렉시블 바인더 - 1부

리튬황 전지의 S@pPAN 음극용 플렉시블 바인더 - 1부

Mar 31 , 2023

리튬황 전지의 S@pPAN 음극용 플렉시블 바인더 - 1부



LI Tingting, ZHANG Yang, CHEN Jiahang, MIN Yulin, WANG Jiulin. 리튬황전지의 S@pPAN 음극용 Flexible Binder. 무기 재료 저널, 2022, 37(2): 182-188 DOI:10.15541/jim20210303

추상적인
Li-S 배터리의 음극 재료인 황화 열분해 폴리(아크릴로니트릴)(S@pPAN) 복합재는 폴리설파이드의 용해 없이 고체-고체 전환 반응 메커니즘을 구현합니다. 그러나 그 표면 및 인터페이스 특성은 전기화학적 성능에 상당한 영향을 미치며 전기화학적 순환 동안 명백한 부피 변화도 있습니다. 본 연구에서는 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT)와 나트륨 카르복시메틸셀룰로오스(CMC)를 S@pPAN 음극용 바인더로 사용하여 S@pPAN의 표면을 조절하고 충전 및 방전 중 부피 변화를 완화했습니다. 2C의 전류 밀도에서 140 사이클 후 전지의 용량 유지율은 84.7%였으며, 7C의 높은 전류 밀도에서도 여전히 1147 mAh∙g-1의 높은 비용량을 유지할 수 있습니다.
키워드: 리튬-황 배터리, S@pPAN 음극, 나트륨 카르복시메틸 셀룰로오스; 바인더, 안정적인 인터페이스

기존의 리튬이온전지는 준비과정이 간단하고 사용이 편리한 장점이 있지만 에너지 밀도가 낮고(일반적으로 250Wh∙kg-1 이하) 고비용이라는 문제가 여전히 두드러진다. 리튬-황 전지는 이론상 비에너지 밀도(2600 Wh·kg-1)가 높아 개발 가능성이 큰 차세대 이차전지로 꼽힌다. 또한 원소황은 매장량이 풍부하고 비용이 저렴하며 이론적 비용량이 1672mAh·g-1이라는 장점이 있다. 그러나 기존의 원소 황 양극은 충전 및 방전 과정에서 큰 부피 변화(약 80%)와 전극 가루가 발생하여 배터리 수명이 단축됩니다. 그리고 용해성 폴리설파이드를 생성하여 셔틀 효과를 일으키고, 셔틀 효과가 배터리 성능에 미치는 영향을 줄이기 위해 연구원들은 리튬-황 배터리의 성능을 향상시키기 위해 많은 황 기반 복합 양극 재료를 개발했습니다. 탄소-황 복합 재료, 전도성 고분자 및 금속 산화물과 황에 의해 형성된 복합 재료와 같은. 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT)는 저밀도, 경량 및 우수한 전기 전도성의 장점을 지닌 범용 첨가제입니다. 본 연구에서는 SWCNT를 첨가하여 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨을 개질하여 바인더의 인성과 극한 인장강도를 향상시켰다. 양극 재료로 S@pAN을 사용하는 리튬-황 배터리에 이 복합 바인더(SCMC로 표시)를 적용하면 배터리의 주기 안정성을 크게 향상시킬 수 있습니다.
리튬황전지 플렉시블 바인더

실험 방법

1.1 재료 준비

폴리아크릴로니트릴(Mw=1.5×105, Aldrich)과 황원소를 질량비 1:8로 일정량 달아 분산제로 무수에탄올 적당량을 가하고 밀폐된 마노 볼밀 용기에 넣어 균일하게 혼합한다. . 6시간 동안 볼 밀링한 후 60 °C의 블라스트 오븐에서 건조시켰다. 건조 후 블록 혼합물을 잘 갈아줍니다. 그 다음 일정량의 혼합 분말을 칭량하고 석영 보트에 넣고 질소 보호 분위기 하의 관상로에서 온도를 300 °C로 올리고 6.5시간 동안 유지하여 41%의 황 질량 분율. 샘플 병에 20mg SWCNT의 무게를 잰 다음 0.5mg·mL-1 나트륨 도데실벤젠설포네이트(SDBS)를 추가합니다. 10시간 동안 초음파 처리 후 SWCNT 현탁액(CMC와 SWCNT의 질량비는 2:1)에 CMC(Mw=7×105, Aldrich)를 첨가하고 2시간 동안 교반하여 SCMC를 얻었고, 그 고형분 질량 분획은 1%이다. 또한 대조 실험에 사용된 CMC는 다른 처리 없이 상기 SCMC 합성에 사용된 CMC와 정확히 동일하다. 탈이온수에 CMC를 용해하고 CMC의 질량 분율은 1%이며 샘플은 CMCP로 표시됩니다.


1.2 전극 준비 및 배터리 조립

S@pAN, Super P 및 접합 슬러리(SCMC 또는 CMCP)를 8:1:1의 질량비에 따라 칭량하였다. 2시간 동안 볼 밀링용 폴리테트라플루오로에틸렌 탱크에 넣고 고상 성분의 질량에 따라 결합된 슬러리의 질량을 계산합니다. 슬러리를 필름 어플리케이터로 탄소 코팅된 알루미늄 호일에 코팅하고 상온에서 건조시킨 후 마이크로톰으로 φ12mm 디스크로 절단하고 70℃의 블라스트 오븐에서 6시간 동안 건조시켰다. 예비건조 후 폴피스를 12MPa의 압력으로 타정기로 가공하여 폴피스의 두께를 줄이고 폴피스의 다짐밀도를 높인 후 70℃에서 6분간 진공건조를 계속하였다. 시간. 진공 오븐의 온도가 실온으로 떨어진 후, 폴 피스를 신속하게 글러브 박스로 옮겨 무게를 측정하고 따로 보관했습니다. 본 연구에서 음극의 단위면적당 활물질 부하는 약 0.6 mg·cm-2이다. SCMC 및 CMCP 기반 전극은 각각 S@pPAN/SCMC 및 S@pPAN/CMC로 표시됩니다.


1.3 전기화학적 성능시험

2016년형 버튼전지를 양극케이스, 양극시트, 분리막, 리튬시트 순으로 조립하였다. 전해질은 1 mol L-1 LiPF6 에틸렌 카보네이트(EC)/디메틸 카보네이트(DMC)(부피비 1:1) 용액 + 질량 분율 10% 플루오로에틸렌 카보네이트(10% FEC), 다이어프램은 폴리에틸렌(PE) 다이어프램 .

Xinwei 배터리 테스트 시스템을 사용하여 조립된 배터리에 대해 정전류 충전 및 방전 테스트를 수행합니다. 분리막과 전극에 전해질이 완전히 스며들도록 순환하기 전에 배터리를 4시간 동안 방치했습니다. 충전-방전 차단 전압 범위는 1.0~3.0V이며, 사이클링 동안 25°C의 일정한 온도를 유지했습니다. 장기 사이클 시험은 2C 전류밀도에서 수행하였고, 전지의 레이트 성능은 0.5C, 1C, 3C, 5C, 7C 전류밀도에서 시험하였다. 순환 전압전류법(CV)은 1 mV s-1의 스캔 속도로 CHI 760E 전기화학 워크스테이션에서 수행되었습니다. 비용량은 활성 성분 황을 기준으로 계산됩니다.


1.4 물리적 특성 특성화

XPS(X-ray photoelectron spectroscopy)를 사용하여 배터리 사이클링 후 리튬 시트의 표면 요소를 분석하고 샘플 준비를 글러브 박스에서 완료했습니다. S@pPAN 재료의 XRD 스펙트럼은 X선 회절계(XRD)로 테스트했습니다.
접착제의 응력-변형 곡선은 동적 열기계 분석기(DMA Q850)로 테스트되었습니다. 샘플 준비 과정은 다음과 같습니다: CMCP 및 SCMC를 평평하고 깨끗한 폴리테트라플루오로에틸렌 플레이트의 표면에 떨어뜨리고 55°C에서 8시간 동안 블라스트 오븐에 넣어 필름을 형성하고 테스트를 위해 각각 스트립으로 절단합니다. CMC 필름 및 SCMC 멤브레인으로 표시됩니다.
싸이클링된 전극을 글러브박스에서 적당량의 DMC 용매로 3회 세척하여 표면에 남아있는 전해액을 제거하고 자연 건조하였다. 샘플의 형태를 전자현미경(SEM)으로 관찰하였다.


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